Rinomato centro di villeggiatura, situato sulla strada che porta al Sacro Monte. Si pensa che il rione abbia avuto origine dall'unione di più masserie. L'Antica Parrocchiale, chiesa romanica del XII secolo, è stata mutilata di una buona metà della struttura originaria. L'unica parte ancora visibile, all'esterno, è l'abside romanico, in cui è conservata la struttura originaria del tetto e le tre finestre. A Sant'Ambrogio sorge Villa Toeplitz, costruita durante i primi del Novecento ed acquistata nel 1927 da Giuseppe Toeplitz e dalla sua seconda moglie. Essi fecero numerose modifiche all'impianto originario, unendo nel tempo diversi stili, ed è per questo che la villa è definita "di stile eclettico".

Successivamente fu realizzato il parco con fontane scenografiche e giochi d'acqua. Esso contiene rare essenze botaniche che fanno da sfondo a una fontana degradante, attraverso una serie di cascate. Per permettere questi giochi d'acqua, i Toeplitz comprarono una sorgente sul Monte Martica e ne deviarono il corso per rifornire le fontane del giardino. La flora è variegata perchè, durante i numerosi viaggi, i due coniugi acquisirono un gusto paesaggistico particolare. Oggi il parco è aperto al pubblico e si possono trovare aree per il picnic, giochi per i bambini e bar.

La villa, invece, ospita la sede della facoltà di Scienze della Comunicazione dell'Università Unsubria", oltre al Museo dei fratelli Castiglione, importanti archeologi varesini, che si sono occupati e tuttora si occupano, del mondo africano ed egizio.